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安徽京儀股份電纜報(bào)價(jià)廠：橡套電纜銅絲黑粘橡膠問題。言廿世紀(jì)五十代初始及更早候，然和丁苯橡膠并用主體絕緣橡膠直接包覆銅導(dǎo)體線芯，并蒸汽硫化（數(shù)廠用硫化缸）橡皮絕緣線芯，產(chǎn)橡膠電纜步，二步將絕緣線芯纜，再擠包層護(hù)套橡膠并蒸汽硫化（仍用硫化缸），們橡膠電線電纜產(chǎn)品。用將護(hù)套橡皮剝段，再將絕緣橡皮剝段，便插或者電源連接。掉絕緣橡皮銅絲黑，部橡皮粘銅絲，困擾電線電纜業(yè)達(dá)五十重質(zhì)量問題。雖然關(guān)單位系列研究改，問題至今根本解決。

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二．歷史顧眾周，廿世紀(jì)五十代，由合橡膠工業(yè)十落，然橡膠，全部依靠口。

電線電纜橡膠絕緣配，部廠然橡膠主體材料，逐漸加入定比例丁苯橡膠，硫化系統(tǒng)始用硫磺硫化。由銅絲黑問題，習(xí)蘇聯(lián)驗(yàn)，用硫載體（即們用硫化促劑TMTD）硫化，硫化促劑TMTD化稱二硫化四甲基秋蘭姆，量258，結(jié)構(gòu)式： S SH3C ‖ ‖ CH3＞N-C-S-S-C-N＜ H3C CH3 白色或灰白色粉末味、毒，刺激用。0.3-0.35Mpa蒸汽壓，溫度143-148℃，TMTD結(jié)構(gòu)相聯(lián)S放性游離硫，飽和然橡膠和丁苯橡膠鏈交聯(lián)，線型變網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，橡膠硫化，們通講硫硫化橡膠（用硫磺）。

絕緣橡膠具定彈性和標(biāo)準(zhǔn)求物理機(jī)械性、化性和電氣性，符合電線電纜絕緣線芯用求，廿世紀(jì)五十代況。廿世紀(jì)六十代初，廣電線電纜用戶，花線、橡膠布電線、礦用電纜和船用電纜用戶，斷向電線電纜制造廠提銅線黑和絕緣橡膠部粘銅絲問題。問題僅影響電線電纜外觀質(zhì)量和施工，且銅絲表層黑（主氧化銅）銅導(dǎo)線電阻增加。銅絲由黑 變脆，彎曲斷芯，折斷銅絲彎曲變形刺穿絕緣橡皮，造絕緣線芯短路和擊穿。述問題斷，引海電纜研究領(lǐng)導(dǎo)高 度重視，組織工程技術(shù)員立課題組，通深入工廠車和用戶訪問，解實(shí)際況，翻閱外資料（包括專利），借鑒外驗(yàn)。通量試驗(yàn)，鈍 化劑MB防劑和抗銅抑制劑DNP防劑組合，抑制銅絲接觸橡皮粘和延緩銅線黑。1964，海電纜廠首先將防劑MB 和DNP絕緣橡膠（然膠和丁苯膠并用）主防劑，硫化劑促劑TMTD，黑問題仍。滿足用戶求，銅線外包層0.03mm電紙,由紙隔離用，橡膠粘銅線問題解決。

銅線黑問題解決，任何高材料制隔離層真隔離用。絕緣橡膠硫化產(chǎn)物質(zhì)，照穿0.03mm紙層入銅絲，僅銅絲表，且銅絲內(nèi)部變色。始紅，黑，況比包紙。1955聚硫化公司產(chǎn)硫化劑VA-7，脂肪基硫化物，結(jié)構(gòu)式：-R-(S)n-R式：R：脂肪族醚；n：含硫數(shù)，平均4.5。據(jù)銅腐蝕用，解決電纜工業(yè)游離硫銅線腐蝕難題。海南洋電線電纜廠首先試用。六十代，內(nèi)錦西化工廠首先產(chǎn)硫化劑VA-7，由橡膠助劑展和配套供應(yīng)，南洋電纜廠僅然丁苯絕緣橡皮配用，應(yīng)用然丁苯膠護(hù)套橡皮配。

銅線黑問題定程度改善，帶膠料尼焦燒比TMTD快和工藝加工安全性問題。結(jié)構(gòu)由護(hù)套橡皮用VA-7，數(shù)廠用硫磺硫化劑，避免護(hù)套橡皮游離硫向絕緣橡皮遷移，遷移銅線表，導(dǎo)致銅線芯黑。海電纜廠七十代應(yīng)用VA-7硫化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)硫化劑TMTD，然丁苯膠絕緣橡皮配用，銅線黑況轉(zhuǎn)和改善，配料便，粘度高液體，膠料尼焦燒比較快。橡膠電纜加工程，絕緣橡膠彈性，永久變形，連續(xù)硫化產(chǎn)橡皮絕緣線芯，纜加工、擠橡膠連續(xù)硫化，將護(hù)套剝觀察，每根絕緣線芯原圓形，隨纜壓型變型。原用TMTD硫化劑，變形卻。加工工藝和橡膠電纜品性求，數(shù)電線電纜廠仍然將TMTD然丁苯膠絕緣橡膠主硫化劑并采用隔離層。，關(guān)然丁苯膠絕緣橡膠粘和銅線黑問題仍解決。廿世紀(jì)九十代，產(chǎn)空調(diào)機(jī)接插線（即YZW產(chǎn)品），橡膠電線電纜表質(zhì)量求非高。

解決銅線黑問題，廠用氧化物DCP（化稱：氧化二異丙苯）硫化然丁苯膠絕緣橡膠。硫化劑本硫元素，硫化程放游離硫，銅線黑問題解決。DCP硫化通奪取橡膠鏈H原產(chǎn)由基，另鏈脫H由基結(jié)合形交聯(lián)鍵，飽和橡膠氯化聚乙烯、二元乙丙膠及少量雙鏈三元乙丙膠比較適合，高飽和然和丁苯膠合適。高溫蒸汽壓，氧化物DCP僅打膠雙鏈鏈相互交聯(lián)，且將橡膠鏈雙鍵打斷，鏈變短鏈，橡膠趨向化，然橡膠表更明顯，將橡膠化加速。擠絕緣橡膠連續(xù)硫化，絕緣橡皮強(qiáng)力和伸率均超標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)求，絕緣線芯纜再擠氯化聚乙烯（簡(jiǎn)稱CPE）護(hù)套橡膠連續(xù)硫化，再測(cè)絕緣橡膠強(qiáng)力和扯斷伸率，性降50%，拉伸強(qiáng)度和扯斷伸率均達(dá)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)求。雖然調(diào)整CPE配，絕緣橡皮強(qiáng)力和扯斷伸率達(dá)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)求，橡膠電纜存放倉(cāng)庫(kù)半，由DCP解物繼續(xù)然膠和丁苯膠用，七根絕緣線芯粘象。明然膠和丁苯膠嚴(yán)重降解。況，剝護(hù)套，少數(shù)幾根絕緣線芯表泛黃，彎曲表硬皮龜裂，化箱化試片。

，論教科書橡膠工業(yè)產(chǎn)實(shí)踐，宜將硫化劑DCP然膠和丁苯膠主硫化劑。廠，用VA-7和DCP硫化劑，再配入促劑，銅線黑問題比較改善，按絕緣橡皮標(biāo)準(zhǔn)GB7594.3-87化，性，果提高溫度，按標(biāo)準(zhǔn)：120℃化四，則性降非，及們用TMTD化性。綜述，用然膠和丁苯膠并用絕緣橡皮配，用硫化劑和促劑問題解決，，關(guān)絕緣橡皮粘和銅線黑問題，改善。

三． 絕緣橡皮粘和銅絲黑原探討廿世紀(jì)六十代始，海電纜研究組織關(guān)技術(shù)員，針絕緣橡皮粘和銅絲黑原技術(shù)攻關(guān)，曾召專題講座，《電線電纜》雜志表文章，各電線電纜廠根據(jù)條件，纜科研基礎(chǔ)，采納防護(hù)體系配合，即防劑MB和防劑DNP配合，比例：MB2份和DNP0.5份，硫化劑仍然傳統(tǒng)TMTD體系。海南洋電纜廠首先采用VA-7硫化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)TMTD，再配合促劑ZDC和DM，改善銅線黑比較明顯效果，永久變形較，特別橡膠電纜產(chǎn)，剝橡皮護(hù)套纜線芯壓扁象產(chǎn)。，推廣。銅絲黑原素造，僅僅橡皮配問題，銅絲本處狀態(tài)、橡膠加工工藝、橡膠硫化工藝、電纜結(jié)構(gòu)、護(hù)套橡膠配、產(chǎn)環(huán)境等諸素關(guān)。

3.1橡皮粘和銅絲黑原析

3.1.1銅絲本原廿世紀(jì)五十六十代，內(nèi)數(shù)廠均用普通銅桿，銅含量99.99%， 均氧銅桿，產(chǎn)銅錠加熱壓延制黑色銅桿，、、拉將銅桿制比較細(xì)銅絲。銅本氧銅，加工程銅絲表 難免氧化。廿世紀(jì)八十代，內(nèi)引氧銅桿先產(chǎn)技術(shù)，及內(nèi)氧銅桿產(chǎn)技術(shù)，整電線電纜業(yè)均用氧銅桿， 疑改善銅絲黑問題。由銅桿加工，特別韌煉工藝掌握及加工銅線芯存放條件，銅線芯本輕微氧化，銅絲黑原。

3.1.2橡膠配原廿世紀(jì)五十代，橡膠絕緣均采用然膠和丁苯膠并用配。由絕緣橡皮直接銅線接觸，直接用硫磺硫化劑，即用少硫磺銅線黑。必須用夠解游離硫化合物，提促劑TMTD、硫化劑VA-7，配合硫化促劑提高硫化速度和硫化程度，確保絕緣橡皮物理機(jī)械性和電氣性。絕緣橡皮彈性、強(qiáng)力和永久變形，加硫磺橡皮（果考慮銅絲黑）。

幾十實(shí)踐證實(shí)TMTD解決銅絲黑問題。另外，絕緣橡皮各顏色，紅、藍(lán)、黃、綠、黑基本顏色，顏色促橡皮粘和銅絲黑。配主填充劑輕質(zhì)碳酸鈣和滑石粉，由價(jià)格關(guān)系，廠降低本，用價(jià)格特別便宜碳酸鈣和滑石粉，填充劑粒粗、游離堿含量、雜質(zhì)，物理機(jī)械性比較差，電性，容易造銅絲黑。廠用性超細(xì)碳酸鈣提高絕緣橡皮物理機(jī)械性，性鈣數(shù)用硬脂酸處理，酸促銅絲黑原。硫化劑VA-7用，改善銅絲黑，由硫化程度夠，橡皮永久變形，造橡皮粘。特別加入促劑ZDC，提高硫化速度，防止焦燒，加入促劑DM延緩焦燒。促劑ZDC結(jié)構(gòu)，TETD結(jié)構(gòu)相連接硫接金屬鋅，結(jié)構(gòu)式： S SH5C2 ‖ ‖ H5C2＞N-C-S-Zn-S-C-N＜ H5C2 H5C2TETD結(jié)構(gòu)式 S SH5C2 ‖ ‖ H5C2＞N-C-S-S-C-N＜ H5C2 H5C2十接，配避和秋蘭姆相似結(jié)構(gòu)銅絲黑略點(diǎn)，根本解決。

3.2電線電纜結(jié)構(gòu)析

3.2.1銅催化化橡皮粘重原蘇聯(lián)電纜科研究院試驗(yàn)證明：硫化程銅橡膠接觸處滲入絕緣橡膠，1.0-2.0mm厚度絕緣橡皮含銅0.009-0.0027%。眾周，微量銅橡皮極破壞用，們通重金屬橡膠催化化。絕緣硫化程，秋蘭姆析若干游離硫銅反應(yīng)，形性含銅基團(tuán)： CH3 │CH2-CH-C-CH2- │ │ S S │ │Cu Cu化，較弱-S-S-鍵斷裂，形性含銅基：Cu-S-，橡膠用，氧用，破壞橡膠鍵，橡膠變軟變粘，低鏈組合。橡膠研究院研究粘重問題指：果橡膠含害金屬，：銅、錳等重金屬鹽類，管促劑類，均橡膠粘象。

3.2.2橡套電纜硫磺向絕緣橡皮和銅線表遷移蘇聯(lián)科應(yīng)用放射性位素證實(shí)電纜護(hù)套橡膠硫擴(kuò)散性。然橡膠基硫化膠，130-150℃溫度，游離硫擴(kuò)散系數(shù)約10-6cm2/s。連續(xù)硫化產(chǎn)廠，硫化護(hù)套橡膠，溫度185-200℃，擴(kuò)散系數(shù)更。由橡套游離硫擴(kuò)散，改變秋蘭姆橡膠結(jié)構(gòu)，形硫鍵。硫化合物通化解和化合實(shí)遷移，即"化擴(kuò)散"。由遷移結(jié)果，僅改變絕緣橡皮結(jié)構(gòu)，降低耐熱性，且硫銅表反應(yīng)，形硫化銅和硫化亞銅，導(dǎo)致銅線黑。反，硫化銅和硫化亞銅加速橡膠化，導(dǎo)致粘象。

3.3加工工藝原

3.3.1橡料加工原然膠和丁苯膠并用基礎(chǔ)絕緣配，然膠需通塑煉提高橡膠塑性。廠產(chǎn)量，用密煉機(jī)塑煉，加入少量化增塑劑--促劑M提高塑性。果塑煉溫度和膠濾橡溫度控制，140℃高溫，膠放煉機(jī)緩慢通滾筒，積膠由受熱氧和促劑M用，橡膠表象涂層油，實(shí)際橡膠化增塑劑促斷鏈比較嚴(yán)重，產(chǎn)比較軟和粘較量橡膠。雖然丁苯膠并用混煉絕緣橡料，量然膠均勻散膠料，膠料擠包銅絲連續(xù)硫化，問題，橡膠粘銅絲埋隱患，，量然膠將首先局部粘銅絲象。絕緣橡皮加硫化劑和促劑工藝十重。廠煉機(jī)加硫化劑，將裝硫化劑罐，滾筒部倒入，，邊較少。硫化劑吃入橡皮，翻三角數(shù)較少，硫化劑橡料布均勻。擠包連續(xù)硫化，含硫化劑比較容易銅絲黑象，黑，橡皮粘銅絲象。

3.3.2絕緣橡皮硫化原企業(yè)追求產(chǎn)量，連續(xù)硫化管60米，蒸汽壓力1.3Mpa,硫化速度120米/，絕緣橡膠管停留30秒。橡皮本熱良導(dǎo)體，絕緣線芯表溫度190℃，溫度傳熱銅線接觸層橡皮，銅線吸熱，銅線升溫層橡皮溫度接，硫化橡皮電線芯硫化管。層橡皮溫度比較低，約170℃，停留幾秒鐘硫化管，入冷卻和收線，絕緣橡皮硫化足。達(dá)足夠硫化。促劑TMTD用量（硫化劑用）高達(dá)3.4%，量硫化劑，硫化程放游離硫，除供交聯(lián)橡膠外，余游離硫。促銅線表黑原。論欠硫硫，促橡皮粘原。

四、防止絕緣橡皮粘和銅線黑途徑探討絕緣橡皮粘和銅線黑問題雖然困擾電線電纜業(yè)達(dá)50余久，技術(shù)員努力，基本找效。銅導(dǎo)線、橡皮配、電纜加工工藝及電纜結(jié)構(gòu)和護(hù)套橡膠配等，均許工做。

4.1銅線

4.1.1銅桿質(zhì)量入21世紀(jì)今，許均具備用氧銅桿條件。產(chǎn)氧銅桿廠口設(shè)備，產(chǎn)設(shè)備，產(chǎn)力遠(yuǎn)遠(yuǎn)需量。建議采用氧銅桿，確保銅桿含氧量低、含銅量高、雜質(zhì)、外表光亮顏色純、拉制0.15mm銅絲斷絲。銅絲黑象肯定比采用普通銅桿。內(nèi)產(chǎn)氧銅桿廠，質(zhì)量相差，特別含氧量否達(dá)標(biāo)準(zhǔn)求，值注問題。

4.1.2銅線加工點(diǎn)銅桿拉、拉和拉幾工序拉制0.20mm銅絲,各 工序用拉絲模和潤(rùn)滑油十關(guān)鍵。模圓整度、光滑度及硬度等直接影響銅線表質(zhì)量。毛刺，順拉絲條印，表光滑圓 整。用潤(rùn)滑油銅表腐蝕，應(yīng)銅線表保護(hù)受氧化用。制銅線，韌煉。關(guān)鍵工序。400℃左 右高溫，用二氧化碳?xì)怏w保護(hù)，保持十，絕漏氣，氧化。嚴(yán)格工藝規(guī)定和保持設(shè)備完，確保銅線光亮氧化。隨技術(shù) 展，連續(xù)退火設(shè)備，該設(shè)備產(chǎn)效率高、質(zhì)量。通韌煉消除銅絲連續(xù)拉制程結(jié)晶。銅線加工完儲(chǔ)藏十重受蒸 汽、雨水及風(fēng)沙侵襲。南濕度比較環(huán)境，更重視銅線儲(chǔ)藏。

4.2絕緣橡膠配半世紀(jì)，絕緣橡膠配斷改，積累十寶貴驗(yàn)，必須往工基礎(chǔ)步解決關(guān)鍵質(zhì)量問題。防護(hù)體系比較實(shí)踐驗(yàn)，銅線黑和絕緣橡皮粘問題并解決。硫化體系，廠用硫載體（TMTD、VA-7等），用氧化物做硫化劑，雖然銅線黑，們考慮外護(hù)套絕緣橡皮影響。廠廠輕易改變硫化系統(tǒng)，仍用TMTD，擠包絕緣橡料，先銅線外縱包層薄纖維紙，或者0.03mm電紙，橡皮粘銅線問題解決。橡膠高溫硫化，游離硫或者硫化產(chǎn)氣體照穿紙層和外層銅絲，內(nèi)層銅絲變色，始各顏色，轉(zhuǎn)變黑色。，銅線黑問題并根本解決。理論講，用氧化物，配酸性物，防劑、軟化劑和填充劑均嚴(yán)格挑選，否則影響氧化物硫化。注問題，硫化氧化物產(chǎn)游離基，本歧化飽和和飽和，橡膠鏈裂解，聚合物解聚。擠橡膠護(hù)套，由膠料類和硫化體 系，將加速絕緣橡膠解聚程，加速化，喪失絕緣橡膠基本性，拉伸強(qiáng)度和扯斷伸率平均低標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)。電纜倉(cāng)庫(kù)停放半 左右，絕緣線芯表泛黃，彎曲表裂縫，象試片化終點(diǎn)況；象，幾根絕緣線芯粘，導(dǎo)致產(chǎn)品報(bào)廢。，凡 技術(shù)力量比較強(qiáng)單位，用氧化物硫化然丁苯膠絕緣橡膠。

4.2.1絕緣橡膠配防護(hù)體系和操助劑廿世紀(jì)六十代，各廠均采用海電纜研究推薦鈍化劑和抗銅抑制劑，防劑MB和防劑DNP按5：1比例用，既提高絕緣橡膠抗熱化性，效抑制絕緣橡皮粘，銅線黑改善。原理防劑DNP性銅離（指遷移橡皮微量銅離）形穩(wěn)定聚合物，銅失性，鈍化劑MB效抑制銅存橡皮化。們并用銅線表形保護(hù)膜。鈍化劑MB和抗銅抑制劑DNP防 止裸銅接觸絕緣橡膠粘機(jī)理。絕緣橡皮，解決加工工藝問題，必須膠料加入軟化劑，各粉狀配合劑均勻散橡膠，并 具定塑性，利工序擠橡連續(xù)加工。通用軟化劑石蠟和硬脂酸，石蠟用量比較，硬脂酸用量控制嚴(yán)，用引硫化銅線黑。，廠用量非，或者用。幾，廠用低量聚乙烯，稱聚乙烯蠟，代替部石蠟，混煉和擠加工十利，影響硫化橡膠物理、機(jī)械和電氣性。聚乙烯蠟產(chǎn)廠，添加注選用規(guī)廠產(chǎn)。

4.2.2絕 緣橡皮配填充和補(bǔ)強(qiáng)劑由絕緣橡皮本白色或彩色，限制配加入碳黑補(bǔ)強(qiáng)。絕緣橡膠除定物理機(jī)械性求外，求 電氣性并且外觀求色鮮明，填充劑提較高求。首先粉料白度，細(xì)度高，確保絕緣橡膠強(qiáng)力。絕緣橡皮填充劑主 超細(xì)滑石粉和超細(xì)碳酸鈣，產(chǎn)求比較高絕緣橡皮，選擇煅燒超細(xì)陶土代替超細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣，步提高物理、機(jī)械和電氣性。

4.2.3絕緣橡皮配硫化體系然和丁苯膠主體材料絕緣配，目數(shù)廠仍用主硫化劑硫載體--促劑TMTD，配入促劑M（2-硫醇基苯并噻唑）和促劑ZDC（稱EZ，化稱二乙基二硫化氨基甲酸鋅），步提高膠料硫化速度和硫化程度。廠仍然用傳統(tǒng)硫化劑VA-7,由硫磺結(jié)合硫磺，遷移和噴危險(xiǎn)。30余考驗(yàn)，銅絲黑問題言，比TMTD，硫化膠永久變形比較，線芯纜再擠護(hù)套橡膠和硫化，變形更。產(chǎn)幾工序，果控制銅線表紅紫，轉(zhuǎn)變黑色，至今線纜業(yè)推廣。針電線電纜業(yè)狀，各單位根據(jù)需和，己組織攻關(guān)，解決問題。用氧化物代替?zhèn)鹘y(tǒng)TMTD，氧化物TMTD并用，氧化物VA-7并用，幾新型硫化促劑368代替?zhèn)鹘y(tǒng)TMTD，再配硫化促劑369，廠產(chǎn)用，獲比較滿效果。單位夠放游硫硫載體，秋蘭姆類TETD、TR-A，硫載體，DTDM（二硫化嗎啡啉）等試驗(yàn)并用和篩選，均滿結(jié)果。廣東區(qū)廠，解決空調(diào)線銅絲黑問題，選擇氯化聚乙烯三元乙丙膠并用，用氧化物硫化劑，比較理解決辦，產(chǎn)品質(zhì)量，耐溫等級(jí)步提高。缺點(diǎn)膠料本較高。電纜本接受，辦。

4.2.4絕緣橡皮配綜述，然膠和丁苯膠并用絕緣橡膠配，建議：然膠50，丁苯膠1502 50，氧化鋅10，石蠟4-6，防劑MB1.5-2.5, 防劑DNP0.5,超細(xì)滑石粉56-57,超細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣110.7-112.7。合計(jì)282.7-288.7。硫化促劑368 1.0-1.2,促劑369 1.2-1.5（膠料濾橡加入）

4.3加工工藝

4.3.1膠料加工工藝廠均密煉機(jī)，絕緣橡膠混煉濾橡，般求停放8，再皮加入硫化促劑368和369，關(guān)鍵硫化劑均勻，般煉機(jī)求翻三角包6，橫包2，片停放4再供擠橡用。

4.3.2擠橡和硫化工藝管熱喂料冷喂料，螺桿膠料應(yīng)定壓力，絕緣線芯擠表光滑，截致密，入連續(xù)硫化管，高壓蒸汽宜控制1.3Mpa左右，果用硫化缸硫化缸溫度應(yīng)控制145℃左右，壓力0.34Mpa,25鐘宜。果溫度高，25鐘，則銅絲黑，點(diǎn)務(wù)請(qǐng)注。

，解決銅線黑和絕緣橡皮粘問題，難度仍然較，銅絲橡皮每工序認(rèn)真待，才取較效果。膠選擇和硫化體系采用仍問題關(guān)鍵。問題解決需歷考驗(yàn)。

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